联苯胺又称4,4'-二氨基联苯,为白色针状晶体或淡红色粉末晶体,在空气中颜色逐渐加深,系联苯的衍生物之一,为IARC第一类致癌物,有强烈的致癌作用,健康和环境危害显著,曾是染料工业的重要中间体,由于它的毒性很强,已改用其他无毒或低毒的中间体。
联苯胺合成法方法
1.由硝基苯还原生成氢化偶氮苯,再经重排而得。工业生产中,氢化偶氮苯重排经由联苯胺盐酸盐,再加浓硫酸得到联苯胺硫酸盐。
2.硝基苯在碱溶液用锌粉还原为对称二苯肼,再在盐酸介质中分子重排为盐酸联苯胺,然后加入液碱使其成游离基即可。
3.将200kg硝基苯与180kg13%的氢氧化钠溶液混合,边搅拌边加热至95℃,分批少量加入锌糊(锌粉∶水=1∶1),加锌过程中控制反应温度在100~105℃,加完后将温度降至90~95℃,并维持该温度下,再加入锌糊,至反应液呈淡黄色或无色,反应达终点。然后将反应液温度降至3~7℃,在4.5h内以先快后慢速度喷入雾状的30%的浓盐酸至ph值为5.8,过滤,滤液回收锌盐,所得粗二苯肼结晶用50%乙醇洗涤至中性,再用乙醇重结晶提纯,提纯后的二苯肼慢慢加到事先冷至0℃的300L30%的盐酸和400kg碎冰的混合物中,加完后搅拌至完全溶解,再加水使总体积达4500L,加热至95~97℃,回流2h,趁热过滤,滤液冷却,用稍过量的40%的氢氧化钠溶液中和,即有联苯胺析出,过滤后,用水洗涤结晶并用水重结晶提纯,即为成品联苯胺。
联苯胺反应
联苯胺反应是指过氧化氢酶分解H202。产生新生氧,后者再将无色的联苯胺氧化成联苯胺蓝,进而变成棕色化合物。
联苯胺的用途
本品用作聚氨酯橡胶与纤维生产中的扩链剂。本品为有机合成和偶氮染料的中间体,可用以制取直接深棕M、直接元青、直接墨绿B及偶氮缩合型有机颜料等。
(中华试剂网 www.labgogog.com)