三氟化硼是化学式为BF3的无机化合物,其水合物有三氟化硼二水合物,分子式为BF3 · 2H2O,室温下为无色气体,在潮湿空气中发烟。它是很常用的路易斯酸,也常用于制取其它硼化合物。
麦克林三氟化硼及其衍生物试剂具有纯度高、生产工艺先进等特点,能被广泛适用于各类科研项目,研究实验中,欢迎选购。
本文通过以下几点详细阐述麦克林三氟化硼试剂的性状机理、化学反应及相关产品:
1.结构和成键
2.合成
3.路易斯酸性
4.使用事项
5.用途
6.麦克林三氟化硼试剂产品介绍
结构和成键
与铝三卤化物不同的是硼的三卤化物都是单体。但快速的卤素交换反应表明它们也可以发生可逆的二聚反应:BF3 + BCl3 → BF2Cl + BCl2F但混合卤化物难以分离出纯净物。
BF3中,硼原子为sp2杂化,分子为平面三角形结构,D3h对称群,与价层电子对互斥理论的预测相吻合。尽管B-F键是极性共价键,但其分子对称性抵消了偶极矩,使得偶极矩为0。它与碳酸根离子(CO32−)是等电子体,但不同的是,BF3是缺电子化合物,与路易斯碱反应放热。
BF3中的B-F键长(1.30 Å)比预测的单键键长要短,可能是由于存在大π键的缘故。由于三氟化硼是平面结构,因此硼的空p轨道可与三个氟原子的满p轨道共轭,发生电子离域,从而键长变短。
合称
BF3可以由三氧化二硼或硼酸盐与氟化氢反应制备:
B2O3 + 6 HF → 2 BF3 + 3 H2O
BO33- + 3 HF → BF3 + 3 OH-
反应物氟化氢可直接由硫酸和萤石(CaF2)反应获得。
但以上方法产率很低,现在基本上是通过以下两步反应来制取:
Na2B4O7 + 12HF → Na2O(BF3)4 + 6H2O
Na2O(BF3)4 + 2H2SO4 → 4BF3 + 2NaHSO4 + H2O
实验室中,BF3可由氟硼酸重氮盐分解制得:
C6H5N2BF4 → C6H5F + BF3 + N2
路易斯酸
三氟化硼是很常用的路易斯酸,可与氟化物和醚之类的路易斯碱形成加合物:
CsF + BF3 → CsBF4
O(C2H5)2 + BF3 → BF3O(C2H5)2
氟硼酸根离子是非配位阴离子,且实验室中常以液态的三氟化硼乙醚合物作为BF3的来源。
路易斯酸性相比
前三个三卤化硼(BX3,X = F、Cl、Br)都可与常见路易斯碱形成加合物,根据反应放热程度可大概推知它们路易斯酸性的强弱。结果为:BF3< BCl3< BBr3(最强)
这个顺序表明了三卤化硼从平面大π键变为四面体结构的难易程度,即BBr3最易,而BF3最难。但其中的大π键强度并不容易衡量。有一个解释是,氟原子最小,因此Pz轨道中的孤对电子很容易与硼的空Pz轨道重叠。也因此BF3中的反馈作用比BI3更强。另一个解释认为,BF3路易斯酸性较弱是因为加合物中F3B-L键能低。
水解
三氟化硼与水反应生成硼酸和氟硼酸。反应一开始生成与水的加合物H2O-BF3,然后失HF:4 BF3 + 3 H2O → 3 HBF4 + H3BO3。其它的三卤化硼不发生类似的反应,很可能是由于四面体型离子BX4−(X = Cl、Br)不稳定。
由于氟硼酸酸性很强,常用氟硼酸根离子来分离一些用其他方法难以分离的亲电性阳离子,尤其是重氮根离子。
有机合成中的应用
三氟化硼是有机合成中常用的路易斯酸,其机理可能是因为生成了离子型中间产物。
在傅-克烷基化反应中:
RX + BF3 ?R+ + BF3X−
R+ + C6H6 ?C6H5R + H+
在傅-克酰基化反应中:
RCOOCH3 + BF3 → RCOOCH3·BF3
RCOOCH3·BF3 ?RCO+ + CH3OBF3−
RCO+ + C6H6 → C6H5COR + H+
H+ + CH3OBF3− ?CH3OH·BF3
醇失水成醚时:
ROH + BF3 → ROH·BF3 ?H+ + ROBF3−
H+ + ROH ?ROH2+
ROH2+ + BF3 ?R+ + H2O·BF3
R+ + ROH → R2O + H+
酯化反应中:
H+ + RCOOH ?RCOOH2+
RCOOH2+ + BF3 ?RCO+ + H2O
RCO+ + R'OH → RCOOR' + H+
在芳烃硝化和磺化反应中:
HONO2 + BF3 ?NO2+ + HOBF3−
HOSO3H + BF3 ?SO3H+ + HOBF3−
NO2+ + C6H6 → C6H5NO2 + H+
SO3H+ + C6H6 → C6H5SO3H + H+
实际情况中,很有可能以上的离子型中间体以离子对或络合物的形式出现。
使用事项
三氟化硼具有腐蚀性,可以用含不锈钢、蒙乃尔合金和哈斯特合金的金属材料来处理。但在水存在时,它会腐蚀包括不锈钢在内的钢铁。
聚酰胺、聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯、聚偏氟乙烯和聚丙烯材料对BF3呈相对化学惰性。
仪器中的油脂应当是以氟代烃作为材料的,因为三氟化硼会与烃类反应。
用途
1.离子注入中用于掺杂衬底
2.外延生长硅晶体的p型掺杂剂
3.引发不饱和化合物的聚合反应,例如聚醚类
4.某些异构化反应、烷基化反应、酯化反应、缩合反应、Mukaiyama羟醛反应及其他反应中的催化剂
5.用于中子检测仪中
麦克林三氟化硼试剂产品介绍
麦克林三氟化硼试剂产品优势:
1.结构新颖、品种繁多
2.纯度等级高
3.生产工艺先进
4.接受研发定制