Shvo催化剂是用于酶促动态动力学拆分的高效差向异构化催化剂。
酶促动力学拆分是不对称催化中的一个重要领域,尤其是脂肪酶应用的特别成功,目前已实现商业化规模生产。然而,经典动力学拆分的最高理论产率只有50%,另一半异构体只得废弃,这样不仅污染了环境,也有悖于原子经济原则。而采用动态动力学拆分(以下简称DKR)方法,对其中的慢反应对映异构体进行差向异构化,再通过酶的作用快速转化为产物,最终使得外消旋底物都能转化成单一的对映体(如图1),理论产率可达100%。
据报道,二钌配合物1(Shvo催化剂,H121109)具有多种用途,如作为有机合成的多功能催化剂,有机合成反应包括醛和酮的还原反应生成醇,醛的双分子歧化反应生成酯,烯丙醇的异构化反应以及醇的氧化反应。另外,Shvo催化剂在加热条件下可解离成具有催化活性的16电子配合物2和18电子配合物3(如图2)。
据报道,Bäckvall及其同事已成功将Shvo催化剂应用于多种酶促动态拆分反应中。他们提出了仲醇差向异构化机理(如图3),第一步是从16电子配合物2上的一个氧原子中提取出一个质子,这一过程使用钌作催化剂的优点是无需额外提供碱基作为助催化剂,同时钌金属充当氢化物受体,随后生成酮。最后,生成的酮以与第一步反应相反的方式进行还原,从而实现仲醇的差向异构化。
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