二苯乙炔为无色固体,溶于乙醚、热的乙醇不溶于水,主要可以进行环加成反应。该物质对环境可能有危害,平时需密封保存,放置在通风,干燥的环境中。
二苯乙炔合成方法
苯偶酰腙(3):于装有搅拌器、回流冷凝器的反应瓶中,加入二苯乙二酮(2)105.1g(0.5mol),正丙醇325mL,85%的水合肼76g(1.3mol),加热回流60h。冷后抽滤,用冷的无水乙醇洗涤,干燥,得苯偶酰腙(3)99~106g,mp150~151.5℃,收率83%~89%。二苯乙炔(1):于装有搅拌器、回流冷凝器的反应瓶中,加入上述化合物(3),480mL苯,搅拌下加入黄色氧化汞2~4g,微微加热,有氮气放出,反应物变灰色。加热至微沸,不断加入氧化汞2~4g,总共加入氧化汞240g(1.1mol)。加完后继续搅拌1h。放置过夜。抽滤,滤饼用100mL苯洗涤。合并苯溶液,水洗,无水硫酸钠干燥,减压回收苯后高真空蒸馏,收集95~105℃/27~40Pa的馏分,得二苯乙炔①(1)60~65g,收率67%~73%。产品可用100mL(95%)的乙醇重结晶提纯。注:①利用类似方法可以制备二对甲苯基乙炔(C16H14)、a-萘基苯基乙炔(C18H12)。
二苯乙炔的用途
二苯乙炔是取代茋和偶苯酰的合成前体,可以进行环加成反应。由于对称性和高度的平面性,二苯乙炔是非常好的Lewis酸,在金属有机化学中也是很好的配体。氧化及还原二苯乙炔可以被钼(VI)和钨(VI)的多氧金属、[二(三氟乙酸)碘代]五氟苯氧化生成安息香酸。铬族络合物、锌-铬、锰酸钡以及其它试剂可使二苯乙炔氧化成偶苯酰。二苯乙炔的有效还原方法如下:可用NiCl2·4PPh3酸制备反式茋,在钌催化剂作用下发生氢化反应生成顺式茋,也可用CoCl2·4PPh3、SmI2、AcOH或用锌与Pd/C结合来完成,利用氢和蒙脱石-(二苯基膦化氢)钯(II)络合物或用锌与Pd/C结合可将炔键还原成烷烃。炔烃π键与X-Y的加成很多试剂可对炔键加成。例如,RS-Cl、PhSe-F、Me3Sn-PPh2、PhS-F、PhS-SPh和ClHg-OAc可与二苯乙炔发生反式加成,而Bu3Sn-H、RNH-H和HO2C-H则会生成顺式芪衍生物。H-CN、TMS-CN、X2(X=卤素)、Et-AlEt2等也可与二苯乙炔加成。卡宾加成二苯乙炔可与铬、钨和卡宾钴等发生加成反应。Fischer类型卡宾铬与二苯乙炔反应生成环戊酮。而卡宾铬中含氮时可以得到吡咯啉酮。Fischer类型的卡宾钨可直接反应,因为可以形成七元环。与不同金属的相互作用二苯乙炔可用于钯催化偶合反应和环化反应中,而镍则可以形成螺环化合物,锌络合物的插入则可生成许多不饱和分子。二苯乙炔有和有机金属络合物及有机金属簇结合的倾向,并能进行金属化反应。环的形成及环加成二苯乙炔可通过环加成反应来制备酯、唑、苯并噻吩、吲哚、吡咯和呋喃-2(5H)-酮等化合物及其衍生物。
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